Книга по химии для домашнего чтения - Борис Степин

4.40. НЕУСТОЙЧИВЫЙ АНАЛОГ ИОДА

Возможность существования элемента № 85 было предсказано Менделеевым, давшим ему имя «экаиод». Элемент оказался неуловимым. В 30–40-е годы нашего столетия появилось несколько сообщений об открытии этого элемента, но каждый раз открытия оказывались ложными. Поэтому одно название элемента сменялось другим. То это был «дакин» — от названия древней страны даков, современников готтов в Средневековой Европе; то «алабамий» — по имени штата Алабама в США; то «гельвеций» — в честь старинного имени Швейцарии; то «лептин» — в переводе с греческого — слабый, шаткий.

Астат был открыт только в 1940 г. итальянским физиком Эмилио-Джино Cerpe (р. 1905 г.) вместе с американскими физиками Д. Корсоном (р. 1914 г.) и К. Мак-Кензи (р. 1912 г.). Они использовали для получения астата ядерную реакцию, в которой ядра висмута Bi подвергались бомбардировке ядрами гелия Не:

20983Bi + 42He = 21185At + 2(10n).

Свое название элемент № 85 получил позднее, в 1947 г. В переводе с греческого «астатос» означает неустойчивый. Самый долгоживущий изотоп (см. 4.60) астата имеет период полураспада всего 8,3 ч.

В земной коре в каждый данный момент времени находится не более 30 г астата. Он образуется при радиоактивном распаде атомов полония Po, урана U и тория Th. Химическим путем природный астат удалось выделить американским радиохимикам Э. Хайду и А. Гиорсо из продуктов радиоактивного распада атомов редкого щелочного элемента франция Fr.

4.41. «МАЗУРИЙ» — ЭТО ОШИБКА

«Во время войны В. Ноддак был назначен оккупационными властями профессором неорганической химии в Страсбурге. Когда в 1945 г. вернулись французские химики, они обнаружили символ «Ma» в «крупном изображении Периодической системы, нарисованной на стене главной химической аудитории».

(Из воспоминаний Панета, 1947 г.)

Речь идет о ложно открытом немецкими химиками, супругами Ноддак, элементе, названном ими мазурием, символ «Ма». Они считали, что открыли элемент № 43, экамарганец, существование которого было предсказано Менделеевым. Еще до Ноддаков в 1908 г. японский химик М. Огава сообщил, что ему удалось в минерале молибдените MoS2, сульфиде молибдена, открыть элемент № 43, который он назвал ниппонием. Через несколько лет выяснилось, что Огава открыл не новый, а один из известных элементов.

В 1925 г. супруги Ноддак и Берг известили европейских химиков о том, что ими открыт элемент № 43 в уральской самородной платине (см. 10.14). Они поспешили назвать элемент мазурием Ma. (Напомним, что в 1914 г. русская армия генерала Самсонова была полностью разбита и окружена в районе Мазурских болот.)

Несмотря на то что Ноддакам так и не удалось представить весомых доказательств этого открытия, они никогда не испытывали сомнений в своей правоте. Даже в 1969 г. Ида Ноддак выражала надежду, что открытие мазурия еще может подтвердиться (см. 4.42).

Примечание: Фридрих-Адольф Панет (1887–1958) — немецкий химик, директор Химического института Макса Планка в Майнце. Вальтер-Карл-Фридрих Ноддак (1893–1960) — немецкий физикохимик, директор Института геохимии в Бамберге. Ида Ноддак-Таке (1896–1978) — немецкий физикохимик, супруга Вальтера

4.42. КАК БЫЛ ОТКРЫТ ЭЛЕМЕНТ № 43?

В 1937 г. американский физик Эрнст Лоуренс (1901–1958) на циклотроне Калифорнийского университета в Беркли подверг длительному облучению дейтронами D ≡ 21Н (см. 4.15) молибденовую пластинку. Молибден Mo — сосед элемента № 43 по Периодической системе. В результате облучения прошла ядерная реакция: 

A42Mo + 21Н = A43 + 1Tc + 10n. 

Лоуренс передал облученную пластинку, обладающую сильной радиоактивностью, итальянцам: химику Карло Перье (1886–1948) и физику Сегре (см. 4.40) для дальнейшего исследования. Перье и Сегре обнаружили в молибденовой пластинке атомы нового химического элемента в количестве около 10-10 г. Они назвали элемент технецием Tc, что в переводе с греческого означает искусственный. Все изотопы (см. 4.60) технеция оказались радиоактивными.

В 1940 г. Сегре и его ассистентка By Цзянь-сюн обнаружили, что изотоп технеция-99 присутствует в продуктах деления урана в результате облучения его нейтронами.

В земной коре Tc практически нет, и поэтому поиски Ноддаков (см. 4.41) были бесплодны (см. 4.5). Технеций присутствует в исчезающе малых количествах только в продуктах радиоактивного распада других элементов. Так, при спонтанном делении урана-238 образуется около 6% Тс-99. Отсюда следует, что в 20-километровой толще земной коры находится всего 1,5 кг Tc. Основным источником получения Tc являются тепловые элементы атомных электростанций. При 50%-м «выгорании» 1 кг урана-235 образуется около 0,6% Тс-99. При получении в ядерном реакторе 10 кг плутония Pu появляется 140 г Тс. Поэтому ядерные реакторы стали «фабриками» по производству технеция.

4.43. КТО ЖЕ ОТКРЫЛ РЕНИЙ?

В 1846 г. появилось сообщение химика-неорганика Иосифа Рудольфовича Германна (1805–1879) об открытии им элемента, названного ильмением, в минерале ильмените (Fe,Ti)O3, триоксиде титана-железа. Герман привел ряд доказательств индивидуальной природы выделенного им нового металла ильмения. Однако все они были отвергнуты немецким химиком Г. Розе (см. 2.43) и швейцарским химиком Шарлем Галиссаром де Мариньяком (1817–1894).

Спустя тридцать лет С. Ф. Керн сообщил об открытии им в природной платине, привезенной с острова Борнео, нового химического элемента, названного дэвием. Дэвий по свойствам напоминал предсказанный Менделеевым элемент № 75. Некоторые химики воспроизвели опыты Керна и в основном их подтвердили.

Керн отправил выделенный им металл дэвий в Парижскую академию наук. Опыты Керна были воспроизведены английским химиком В.Р. Ходжкинсоном и некоторыми немецкими химиками. Тем не менее Керн не получил никакого ответа от Парижской академии наук и бороться за приоритет своего открытия не стал.

Ноддак (см. 4.41), его лаборантка Ида Таке (см. 4.41), ставшая впоследствии женой Ноддака, и спектроскопист фирмы «Сименс и Хальске» О. Берг, не зная ничего о работах Германа и Керна, снова открыли в 1928 г. элемент № 75 в минерале молибдените (дисульфиде молибдена MoS2), выделив около 120 мг нового металла. Приоритет открытия этого элемента остался за Ноддаками и Бергом, которые назвали его рением в честь Рейнской провинции, родины И. Таке.

Супругам Ноддак и Бергу пришлось неоднократно доказывать, что они действительно открыли новый химический элемент. Они явно поспешили назвать дату своего открытия (1925 г.) и указать, что элемент № 75 они обнаружили в уральской самородной платине и минерале колумбите, двойном оксиде ниобия Nb, тантала Та, железа Fe и марганца Mn, состава (Fe, Mn)(Nb, Ta)2O6.

Русский химик Орест Евгеньевич Звягинцев (1898–1967) в том же 1925 г., проведя тщательный анализ самородной платины, никакого нового элемента не обнаружил. Свои ошибки затем признали и Ноддаки. Попытки немецкого химика В. Прандтля воспроизвести эксперименты супругов Ноддак и Берга по обнаружению рения в минерале колумбите также не имели успеха. Дата открытия рения оказалась ложной. В течение 1925–1927 гг. Нодцакам так и не удалось выделить рений ни из платины, ни из колумбита. Только в 1928 г., как отмечалось выше, они смогли выделить рений из молибденита. Совершенно независимо от Ноддаков и Берга в 1925 г. рений открыли чешские химики И. Друце, Я. Гейровский и В. Долейжек, умерший в 1945 г. в концентрационном лагере в Терезине, а также английский химик Ф. Лоринг, погибший в 1944 г. при воздушном налете немецких бомбардировщиков на Лондон. И. Друце и Ф. Лоринг обнаружили элемент № 75 в минерале пиролюзите MnO2, а Я. Гейровский и В. Долейжек — в других соединениях марганца.

По-видимому, приоритет в открытии рения не должен принадлежать только немецким химикам. Его по праву разделили русские, чешские и английские химики. Рений был последним стабильным химическим элементом, найденным в природе.

4.44. ОБМАНЩИК «НИКОЛАУС»

Почему элемент никель получил столь странное название? «Никкел» — ругательное слово на языке немецких металлургов. Оно образовалось от слова «николаус», которым называли двуличных людей, бездельников и обманщиков.

Никель входит в состав минерала никелина NiAs, арсенида никеля, имеющего медно-красный цвет. Минерал напоминает по внешнему виду и цвету самородную медь и некоторые медные руды типа куприта Cu2O. Металлурги Саксонии принимали никелин за медную руду и не могли, естественно, выплавить из него медь Си. Они считали, что гном Старый Ник нарочно им подсовывал этот минерал. Поэтому в конце XVII в. минерал никелин получил название «купфер-никель», что означало — «дьявольская руда».