Книга по химии для домашнего чтения - Борис Степин

4.28. ЗАГАДОЧНЫЙ МЕДИКАМЕНТ

Немецкий врач Ролов однажды ревизовал аптеки г. Хильдесхаймера и в одной из них обнаружил оксид цинка ZnO не белого цвета, а бледно-коричневого. Заподозрив, что препарат содержит мышьяк As, Ролов провел его анализ. Он превратил оксид цинка в хлорид действием хлороводородной кислоты НСl:

ZnO + 2HCl = ZnCl2 + H2O,

а затем через олученный раствор хлорида цинка ZnCl2 пропустил сероводород H2S:

ZnCl2 + H2S = ZnSi + 2НСl.

Ролов увидел образование не белого сульфида цинка ZnS, а осадка бледно-желтого цвета. Желтый цвет характерен для сульфида мышьяка As2S3. Продажа оксида цинка была запрещена. Владелец фабрики, выпускавшей этот препарат, опротестовал решение Ролова и направил образцы продукции генеральному инспектору аптек провинции Ганновер профессору химии Фридриху Штромейеру (1776–1835). Проведя в 1817 г. полный анализ оксида цинка, Штромейер обнаружил в нем новый элемент, который назвал кадмием (символ Cd).

Слово «кадмий» по одной из легенд происходит от имени финикийца Кадма, который будто бы первым нашел цинковую руду и обнаружил ее способность придавать меди при ее плавке золотистый цвет. Напомним, что сплав меди с цинком — латунь — имеет такой цвет. По другой легенде герой древнегреческой мифологии Кадм победил Дракона и в его владениях построил крепость Кадмею, вокруг которой затем вырос семивратный город Фивы.

Ролов был близок к открытию нового элемента. Желтая нацветка сульфида цинка, выделенного им, была вызвана не присутствием сульфида мышьяка, как он думал, а примесью сульфида нового химического элемента кадмия CdS, имеющего также желтый цвет. Коричневый же оттенок оксида цинка всегда появляется при загрязнении этого вещества примесью оксида кадмия CdO (см. 7.40). Ролов пытался оспаривать приоритет Штромейера в открытии кадмия, но его претензии были отвергнуты химиками того времени.

4.29. КАКОМУ ЭЛЕМЕНТУ НЕ БЫЛО МЕСТА В ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ?

Это элемент аргон Ar, самый распространенный на Земле элемент из группы благородных (инертных) газов. В земной атмосфере содержание аргона достигает 1,3%.

Присутствие неизвестного газа в воздухе первым установил английский химик Кавендиш (см. 2.3). Он удалил химическим способом из сосуда с воздухом весь азот и весь кислород, а оставшийся газ не мог связать никаким химическим элементом. Что это был за газ, Кавендишу выяснить не удалось.

В 1892 г. директор Кавендишской лаборатории в Кембридже, физик Джон-Уильям Стратт, лорд Рэлей (1842–1919) снова обнаружил присутствие неизвестного газа в азоте воздуха: азот воздуха был тяжелее, чем азот, выделенный из его соединений. Английский химик Рамзай (см. 2.27), ознакомившись с сообщением Рэлея, удалил из воздуха кислород многократным пропусканием его над раскаленной медью:

2Cu + O2 = 2CuO.

Оставшийся азот Рамзай заставил проходить много раз над нагретой магниевой стружкой:

3Mg + N2 = Mg3N2.

Так как азот взаимодействует с магнием Mg с образованием нитрида Mg3N2, то после этой реакции не должно оставаться во взятом объеме воздуха никакого газа. Тем не менее у Рамзая из 100 л атмосферного азота остался 921 мл неизвестного газа, более инертного, чем азот. В 1894 г. Рэлей и Рамзай выступили с публичным сообщением об открытии ими в воздухе нового газа, нового химического элемента. Элементу дали имя аргон, которое в переводе с греческого означает бездеятельный, ленивый.

4.30. СЕКРЕТ РЭЛЕЯ И РАМЗАЯ

Американский миллионер Годкинс оставил завещание, согласно которому за наиболее важные открытия, связанные с исследованиями атмосферы, был установлен приз в размере 10 000 долларов. В завещании было сказано, чтобы предварительные публикации исключались, а рукопись об открытии в единственном экземпляре должна была быть представлена призовому комитету.

Поэтому Рэлей и Рамзай старались точно установить природу аргона. Они боялись, что этот газ — не новый элемент, а одна из модификаций азота (см. 4.33).

4.31. САМЫЙ РЕДКИЙ И САМЫЙ ТЯЖЕЛЫЙ РАДИОАКТИВНЫЙ ГАЗ

Этот газ — радон Rn, входящий в VIIIA группу благородных газов (инертных) Периодической системы химических элементов. Радон — бесцветный газ, один литр которого имеет массу 10 г. При -62° C и атмосферном давлении он превращается в бесцветную жидкость, флуоресцирующую ярким голубым или фиолетовым светом. Около -71° C радон становится твердым непрозрачным веществом, излучающим голубое сияние. Радон — ядовитый газ, вдобавок он опасен своей радиоактивностью (см. 7.56). Впервые открыл этот элемент английский физик Э. Резерфорд (см. 4.4) в 1900 г., назвавший его эманацией (производное от латинского слова «истечение»). В ходе одного из опытов Резерфорд отобрал из пробирки, где был бромид радия RaBr2, часть воздуха и исследовал его. Результат оказался неожиданным: воздух испускал α-частицы. В воздухе содержалась примесь газа радона, образовавшегося при радиоактивном распаде радия Ra. Было найдено, что в запаянной ампуле с радием образуется 0,65 мм3 радона на 1 г радия, а дальше его количество не растет. Образование радона приходит в равновесие с радиоактивным распадом радия.

Название «радон» дал газу английский физик Дорн в 1900 г. Слово «радон» является производным от слова «радий». Радон образуется при радиоактивном распаде не только радия, но и урана U, тория Th, актиния Ac и других радиоактивных элементов. Поэтому раньше называли радон тороном, актиноном и нитоном.

Радон в небольших концентрациях содержится во всех минеральных водах. Некоторые из них называют радоновыми.

4.32. СОЛНЕЧНЫЙ ЭЛЕМЕНТ

Какой химический элемент был сначала открыт на Солнце и лишь затем на Земле?

Этим элементом был гелий He, редкий и рассеянный газ, химически наиболее инертное вещество, газ, второй по легкости после водорода, наилучший среди газов проводник электричества.

В 1868 г. французский астроном Жюль Жансен и английский астроном Норман Локьер наблюдали солнечное затмение: Жансен — в Индии, а Локьер — в Англии. Используя спектроскоп, они одновременно обнаружили в спектре солнечной короны яркую желтую линию, положение которой не совпадало с положением желтой линии в спектре натрия. Жансен и Локьер поняли, что эта линия принадлежит новому элементу. Их письма об открытии были зачитаны одно за другим на заседании Парижской академии наук. Локьер предложил назвать новый элемент гелием. Гелиос по-гречески означает Солнце.

4.33. ОБИДА РЭЛЕЯ

«Я хочу вернуться обратно от химии к физике. Человек второго сорта, по-видимому, лучше знает свое место». C чем связаны эти горькие слова лорда Рэлея, одного из первооткрывателей аргона?

Рэлей и Рамзай после открытия ими нового химического элемента аргона Ar (см. 4.29) подверглись необоснованной критике со стороны ряда химиков, которые не могли поверить, что аргон действительно новый химический элемент, одноатомный газ с относительной атомной массой, равной 40, большей, чем атомная масса следующего за ним элемента калия К. Между элементом хлором Cl и калием К для аргона не было места в Периодической системе (см. 4.29). Даже Менделеев сказал, что относительную атомную массу аргона нельзя совместить с периодической классификацией, что, видимо, аргон — аллотропная форма азота, устойчивый трехатомный азот N3. Французский химик Бертло (см. 2.42) сообщил, что присланные ему Рамзаем образцы аргона взаимодействуют с парами бензола. Рамзай пытался повторить опыты Бертло, но безуспешно. Рэлей, естественно, не мог согласиться с утверждением Менделеева и сообщением Бертло. Отсюда и появилось приведенное выше его высказывание.

4.34. ГАЛОГЕНЫ, СОЛЕРОДЫ ИЛИ ГАЛОИДЫ?

В 1811 г. редактор одного немецкого химического журнала И.-К. Швейгер (1779–1857) предложил элемент хлор называть галогеном, произведя это слово от греческих слов «соль» и «рождаю», так как было известно соединение хлора с натрием — поваренная соль NaCl. Для соединений же хлора с неметаллами Швейгер предложил общее название галоиды, что в переводе с греческого означало «похожий на соль».

C легкой руки Швейгера фтор F, бром Br и иод I также стали называть в Европе галогенами, и это название превратилось в групповое. В России академик Герман Иванович Гесс (1812–1850), один из основоположников термохимии, ввел в 1831 г. в употребление вместо слова «галогены» его русский перевод — «солероды». Групповое название элементов от фтора до иода «солероды» сохранилось в России до 1870 г. Но параллельно со словом «солероды» стали применять по непонятным причинам как синоним этого слова совершенно бессмысленное слово «галоиды», забыв, что в переводе это слово означает «похожий на соль». Разве хлор или бром похожи на соль? Тем не менее это «мусорное» слово употребляют до сих пор.