Книга по химии для домашнего чтения - Степин Борис Дмитриевич

(NH4)2Cr2O7 + 4H2SO4 =(hν)= Cr2(SO4)3 + 4Н2O + 3O↑ + (NH4)2SO4.

Выделяющийся при этом атомарный кислород [О] частично окисляет органическое клеящее вещество (например, желатин). Полученная соль — сульфат хрома — «задубливает» желатин так же, как хромокалиевые квасцы: желатин теряет способность к набуханию. А дальнейшее — дело техники: освещенную (экспонированную) пластинку проявляют в воде, в теплой воде незадубленный желатин растворяется, и получается бесцветное рельефное изображение. Если проявлять в холодной воде, то незадубленный желатин не растворяется, а набухает и остается на стекле. Теперь можно использовать полезное свойство полученного неоднородного слоя: задубленный слой хорошо окрашивается масляной краской (а незадубленный — нет), а водорастворимые краски, наоборот, хорошо окрашивают незадубленные участки. Это свойство светочувствительного материала и используют в полиграфии.

6.52. ОПАСНАЯ КИСЛОТА

Незадачливый химик, незнакомый еще со свойствами марганцовой кислоты HMnO4, решил получить ее из перманганата калия действием концентрированной серной кислоты H2SO4: выделение кислот действием сильной и малолетучей серной кислоты на соли этих кислот — обычный метод препаративной химии. Химик начал нагрев реакционной смеси KMnO4 и H2SO4, чтобы отогнать HMnO4, и тут раздался сильный взрыв, который едва не стоил химику жизни. В чем его ошибка?

При взаимодействии взятых химиком веществ протекает реакция:

2KMnO4 + H2SO4 = 2HMnO4 + K2SO4

с выделением очень неустойчивой марганцовой кислоты HMnO4 [современное название — тетраоксоманганат(VII) водорода]. Она легко распадается на гептаоксид димарганца Mn2O7 и воду:

2HMnO4 = Mn2O7 + H2O.

Оксид выделяется в виде зеленовато-черной маслянистой жидкости, устойчивой только при температуре ниже -10ºC и при полном отсутствии воды. При нагревании Mn2O7 взрывается, превращаясь в диоксид марганца MnO2 и кислород:

2Mn2O7 = 4MnO2 + 3O2↑.

Таким образом, при обычных условиях получение HMnO4 становится невыполнимой задачей, хотя на холоду (ниже 3°С) с величайшей осторожностью выделяют HMnO4∙2Н2O. Водные растворы марганцовой кислоты безопасно сконцентрировать только до 20%-го ее содержания, выше которого начинается ее разложение с образованием MnO2 и O2.

6.53. КАЗУСЫ СЕРЕБРЕНИЯ

На занятии химического кружка решено было получить «серебряное зеркало». Как и полагается по методике, были приготовлены растворы нитрата серебра AgNO3 и гидроксида калия КОН; затем к смеси этих реактивов добавили аммиак NH3. Подготовленный раствор поставили в темное место до следующего занятия. Через неделю оказалось, что на стенках колбы появился осадок, от которого решили избавиться фильтрованием. Однако при взбалтывании содержимого колбы произошел взрыв!

Хорошо еще, если взрыв обошелся без последствий! Вот почему для серебрения, в том числе и в производственных условиях, строго рекомендовано использовать только свежеприготовленные растворы: полученный в растворе комплекс серебра с аммиаком [Ag(NH3)2]OH при Хранении разрушается с образованием нитрида серебра Ag3N — «гремучего серебра» (см. 3.26). Соединение это весьма неустойчиво и при малейшем сотрясении, даже если оно находится под слоем жидкости, разлагается на азот и серебро:

2Ag3N = 6Ag↓ + N2↑.

Реакция идет настолько интенсивно, что происходит взрыв.

6.54. «ОРГАНИЧЕСКИЙ МЕТАЛЛ»

Как диэлектрический полимер полиацетилен сделать «органическим металлом»?

Полиацетилен — продукт полимеризации ацетилена — H2C2 представляет собой химически активный, легко поддающийся модификации («сшиванию» структуры) полимер с общей формулой (CH)x. Правда, чистый полиацетилен — хрупкий малостабильный материал, непригодный для технологической обработки. Легче иметь дело с сополимерами ацетилена и других мономеров либо наносить полиацетилен на поверхность более прочных материалов. Например, многослойная пленка полиацетилена получается на поверхности полиэтилена или сополимера этилена с бутадиеном (C2H4 и C4H6), на которую нанесен катализатор полимеризации ацетилена. Для придания полиацетилену металлической проводимости пленку обрабатывают газообразным иодом, что приводит к образованию комплексов:

2(СН)x + 3yI2 = 2[(СНxy+ (I3-)y].

Количество введенного иода служит инструментом для управления свойствами полимера: при концентрации иода в продукте около 1% материал становится полупроводником, около 10% — появляются металлические свойства: высокая электропроводность, парамагнитная восприимчивость. Эти качества — результат перестройки электронной структуры макромолекул. «Органический металл» из полиацетиленовой пленки применяют для создания токопроводящих слоев в электронике и электротехнике.

6.55. ПРЕВРАЩЕНИЯ ФОРМАЛИНА

Склянка с формалином была забыта на окне, а на следующий день все увидели, что раствор помутнел и выпал белый осадок. Почему он «испортился»?

Формалином называют водный раствор газообразного вещества формальдегида HCHO (муравьиного альдегида, или метаналя). При упаривании формалина, нагреве на свету, при длительном хранении происходит полимеризация формальдегида с образованием длинных цепей параформальдегида, или параформа:

Н(—CH2—O—CH2—О—CH2—)nOH,

где n варьируется от 8 до 100. При нагревании параформ снова превращается в формальдегид, который можно поглотить водой, опять получив формалин. Для предотвращения полимеризации к формалину часто добавляют метанол CH3OH.

6.56. ГАЗ СТАНОВИТСЯ ПОЛИМЕРОМ

Одна из важнейших пластмасс — винипласт, или поливинилхлорид. Насколько сложен ее синтез?

Вначале проводят гидрохлорирование (обработку хлороводородом HCl) ацетилена C2H2 в газовой фазе при температуре около 150–200°C в присутствии катализатора — активированного угля, пропитанного водным раствором хлорида ртути HgCl2:

C2H2 + HCl = CH2CHCl.

Продукт реакции винилхлорид (монохлорэтилен, хлорэтен) CH2CHCl — газ с эфирным запахом — затем пропускают через воду, содержащую катализатор и эмульгатор; при этом происходит эмульсионная полимеризация с образованием поливинилхлорида (—H2C—CHCl—)n, где n в пределах 1000–2000.

6.57. ЛЕГЧЕ ПРОБКИ