Большая Советская Энциклопедия (ДИ) - БСЭ БСЭ

  Г. Г. Шаповал.

Диазоли

Диазо'ли, стабилизированные диазония соли. Стабилизация Д. обычно достигается в результате образования двойных солей с ZnCI2 или солей с нафталинди-сульфокислотами. Для устранения взрывчатости Д. смешивают с минеральными солями. Д. применяют для гладкого крашения в различные цвета целлюлозных волокон, пряжи, тканей (редко — шерсти и натурального шёлка), а также для печати по тканям. При этом в результате реакции азосочетания в порах волокна образуются нерастворимые в воде азокрасители (см. Крашение).

  Лит.: Емельянов А. Г., Продукты для азоидного крашения в текстильной промышленности, М., 1967.

Диазолин

Диазоли'н, лекарственное средство из группы антигистаминных препаратов. Применяют внутрь в порошках и таблетках при аллергических заболеваниях.

Диазометан

Диазомета'н, простейшее алифатическое диазосоединение CH2N2; очень ядовитый и взрывоопасный газ жёлтого цвета с неприятным запахом; tпл — 145°С; tkип — 23°С. Строение Д. можно представить следующими структурами:

 

Д. получают обычно действием щёлочи на нитрозометилмочевину (1) или нитрозометилуретан (2):

 

Д. может реагировать с выделением или без выделения азота. Важнейшие реакции Д. с выделением N2: генерация карбона при пиролизе или фотолизе Д. или при каталитическом действии порошкообразной меди:

  CH2N2 ® :CH2 + N2,          (3)

реакции с кислотами, фенолами и спиртами с образованием соответствующих метиловых эфиров, например:

  СН3СООН + CH2N2 ® СН3СООСН3 + N2,          (4)

взаимодействие с галогенами и галогенидами элементов:

 

Без выделения азота Д. взаимодействует, например, с галогенангидридами карбоновых кислот с образованием диазокетонов. При разложении последних в присутствии воды, спиртов или аминов и катализатора (Ag2O) происходит перегруппировка с образованием кислоты (её эфира или амида) с числом атомов углерода, на единицу большим, чем в исходном хлорангидриде (реакция Арндта — Эйстерта):

 

Синтез карбоновых кислот — одно из важнейших применений Д. Кроме того, Д. широко используют как метилирующий агент.

  Б. Л. Дяткин.

Диазония соли

Диазо'ния со'ли, органические азотсодержащие соединения общей формулы

 

(где Ar — ароматический или гетероциклический радикал; Х — остаток сильной кислоты: HSO4, Cl, BF4 и др.). Д. с. обычно получают реакцией диазотирования: на ароматические амины действуют NaNO2 в избытке сильной кислоты, например

 

  Почти все Д. с. — твёрдые вещества, бесцветные или желтоватые, хорошо растворимые в воде; обладают большой реакционной способностью и поэтому не могут сохраняться длительное время ни в водных растворах, ни в твёрдом состоянии. В кислой среде Д. с. разлагаются (медленно на холоду и быстро при нагревании) на окси-соединения, азот и кислоту:

 

В твёрдом виде Д. с. взрывчаты, и их перерабатывают обычно в растворе или суспензии без выделения. Исключение составляют устойчивые борфториды диазония

 

получаемые взаимодействием спиртового раствора ароматического амина и борофтористоводородной кислоты с эфирами азотистой кислоты (например, амилнитритом). Устойчивые сухие Д. с. могут быть получены в виде двойных солей (см. Диазоли).

  Важнейшей реакцией Д. с. является азосочетание, применяемое для получения азокрасителей. В технике находят применение и др. реакции Д. с., например замена диазогруппы водородом, галогенами и т.д.

  Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.

  Е. С. Лисицына.

Диазосоединения

Диазосоедине'ния, общее название органических веществ, содержащих группировку из двух атомов азота, связанную с одним атомом углерода; по существу, термин «Д.» относится к разным классам соединений. Строение алифатических Д. можно представить следующими структурами:

Алифатические Д. разлагаются при нагревании, облучении ультрафиолетовым светом, а также в присутствии катализаторов (медь и её соли) с образованием карбенов. Разложение алифатических Д. происходит также при воздействии кислот. Типичными представителями этого класса соединений являются диазометан и диазоуксусный эфир. Алифатические циклодиазосоединения (диазирины)

более стабильны и менее реакционноспособны, чем истинные алифатические Д.: они образуют карбены при пиролизе или фотолизе, но не реагируют с кислотами и непредельными соединениями.

  Другой класс Д. представляют диазония соли, образующиеся при диазотировании ароматических аминов. Ароматические Д. неустойчивы, сухие — взрывчаты; вступают во многие реакции (см. Азосочетание, Зандмейера реакция, Несмеянова реакция); при действии щелочей образуют диазотаты. Ароматические Д. являются промежуточными продуктами производства азокрасителей и др. органических веществ; светочувствительные ароматические Д. широко применяют в диазотипии.

  Лит.: Дьяконов И. А., Алифатические диазосоединения, Л., 1958; Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960; Динабург М. С., Светочувствительные диазосоединения и их применение, М. — Л., 1964.

  Б. Л. Дяткин.

Диазотаты

Диазота'ты, органические азотсодержащие соединения общей формулы

 

(Аг — ароматический или гетероциклический радикал, Me — щелочной металл); существуют в виде двух стереоизомерных форм — неустойчивой син- (цис-) и устойчивой анти- (транс-). Обычно син-Д. быстро образуется при действии щелочей на диазония соли, анти-Д. — при нагревании со щёлочью. При обработке кислотами Д. переходят снова в соли диазония. Д. применялись в текстильной промышленности для холодного крашения (см. Крашение), заменены диазоаминолами.

  Лит.: Цоллингер Г., Химия азокрасителей, пер. с нем., Л., 1960.

Диазотипия

Диазоти'пия, получение изображений с помощью светочувствительных материалов на основе диазосоединений типа солей диазония. Соли диазония разрушаются под действием света и образуют окрашенные соединения (азокрасители) при взаимодействии с аминами и фенолами. Д. широко применяется для размножения чертежей (см. Диазокопирование).

  Лит.: Катушев Я. М. и Шеберстов В. И., Основы теории фотографических процессов, 2 изд., М., 1954, гл. 18.

Диазотирование

Диазоти'рование, реакция получения диазосоединений действием азотистой кислоты (или её производных) на первичные амины в присутствии неорганической кислоты (HCI, H2SO4, HNO3) при 0—5°С. Наиболее распространено Д. ароматических аминов с образованием диазония солей; например, при Д. анилина образуется хлористый фенилдиазоний:

 

Д. ароматических аминов очень широко применяют в органическом синтезе для получения различных соединений ароматического ряда через соли диазония, для синтеза красителей, особенно азокрасителей.

Диазоуксусный эфир

Диазоу'ксусный эфи'р, этиловый эфир диазоуксусной кислоты, N2CHCOOC2H5; жидкость жёлтого цвета со специфическим запахом; tпл — 24°С, tkип 143°C; плотность при 18°С 1,0852 г/см3, показатель преломления n18D 1,4588. Д. э. токсичен; при нагревании, особенно в присутствии примесей, взрывается. Получают его взаимодействием хлористоводородной соли этилового эфира глицина HCI×H2NCH2COOC2H5 с азотистой кислотой. Д. э. по химическим свойствам аналогичен диазометану, однако вследствие наличия карбонильной группы в a-положении к диазогруппе менее реакционноспособен.

Диакарб

Диака'рб, фонурит, лекарственный препарат, относящийся к мочегонным средствам. Применяют внутрь в порошках и таблетках при отёках, связанных с сердечной недостаточностью, нефрозами и циррозом печени, а также при лечении глаукомы и эпилепсии.