Книга по химии для домашнего чтения - Степин Борис Дмитриевич

4.42. КАК БЫЛ ОТКРЫТ ЭЛЕМЕНТ № 43?

В 1937 г. американский физик Эрнст Лоуренс (1901–1958) на циклотроне Калифорнийского университета в Беркли подверг длительному облучению дейтронами D ≡ 21Н (см. 4.15) молибденовую пластинку. Молибден Mo — сосед элемента № 43 по Периодической системе. В результате облучения прошла ядерная реакция:

A42Mo + 21Н = A43 + 1Tc + 10n. 

Лоуренс передал облученную пластинку, обладающую сильной радиоактивностью, итальянцам: химику Карло Перье (1886–1948) и физику Сегре (см. 4.40) для дальнейшего исследования. Перье и Сегре обнаружили в молибденовой пластинке атомы нового химического элемента в количестве около 10-10 г. Они назвали элемент технецием Tc, что в переводе с греческого означает искусственный. Все изотопы (см. 4.60) технеция оказались радиоактивными.

В 1940 г. Сегре и его ассистентка By Цзянь-сюн обнаружили, что изотоп технеция-99 присутствует в продуктах деления урана в результате облучения его нейтронами.

В земной коре Tc практически нет, и поэтому поиски Ноддаков (см. 4.41) были бесплодны (см. 4.5). Технеций присутствует в исчезающе малых количествах только в продуктах радиоактивного распада других элементов. Так, при спонтанном делении урана-238 образуется около 6% Тс-99. Отсюда следует, что в 20-километровой толще земной коры находится всего 1,5 кг Tc. Основным источником получения Tc являются тепловые элементы атомных электростанций. При 50%-м «выгорании» 1 кг урана-235 образуется около 0,6% Тс-99. При получении в ядерном реакторе 10 кг плутония Pu появляется 140 г Тс. Поэтому ядерные реакторы стали «фабриками» по производству технеция.

4.43. КТО ЖЕ ОТКРЫЛ РЕНИЙ?

В 1846 г. появилось сообщение химика-неорганика Иосифа Рудольфовича Германна (1805–1879) об открытии им элемента, названного ильмением, в минерале ильмените (Fe,Ti)O3, триоксиде титана-железа. Герман привел ряд доказательств индивидуальной природы выделенного им нового металла ильмения. Однако все они были отвергнуты немецким химиком Г. Розе (см. 2.43) и швейцарским химиком Шарлем Галиссаром де Мариньяком (1817–1894).

Спустя тридцать лет С. Ф. Керн сообщил об открытии им в природной платине, привезенной с острова Борнео, нового химического элемента, названного дэвием. Дэвий по свойствам напоминал предсказанный Менделеевым элемент № 75. Некоторые химики воспроизвели опыты Керна и в основном их подтвердили.

Керн отправил выделенный им металл дэвий в Парижскую академию наук. Опыты Керна были воспроизведены английским химиком В.Р. Ходжкинсоном и некоторыми немецкими химиками. Тем не менее Керн не получил никакого ответа от Парижской академии наук и бороться за приоритет своего открытия не стал.

Ноддак (см. 4.41), его лаборантка Ида Таке (см. 4.41), ставшая впоследствии женой Ноддака, и спектроскопист фирмы «Сименс и Хальске» О. Берг, не зная ничего о работах Германа и Керна, снова открыли в 1928 г. элемент № 75 в минерале молибдените (дисульфиде молибдена MoS2), выделив около 120 мг нового металла. Приоритет открытия этого элемента остался за Ноддаками и Бергом, которые назвали его рением в честь Рейнской провинции, родины И. Таке.

Супругам Ноддак и Бергу пришлось неоднократно доказывать, что они действительно открыли новый химический элемент. Они явно поспешили назвать дату своего открытия (1925 г.) и указать, что элемент № 75 они обнаружили в уральской самородной платине и минерале колумбите, двойном оксиде ниобия Nb, тантала Та, железа Fe и марганца Mn, состава (Fe, Mn)(Nb, Ta)2O6.

Русский химик Орест Евгеньевич Звягинцев (1898–1967) в том же 1925 г., проведя тщательный анализ самородной платины, никакого нового элемента не обнаружил. Свои ошибки затем признали и Ноддаки. Попытки немецкого химика В. Прандтля воспроизвести эксперименты супругов Ноддак и Берга по обнаружению рения в минерале колумбите также не имели успеха. Дата открытия рения оказалась ложной. В течение 1925–1927 гг. Нодцакам так и не удалось выделить рений ни из платины, ни из колумбита. Только в 1928 г., как отмечалось выше, они смогли выделить рений из молибденита. Совершенно независимо от Ноддаков и Берга в 1925 г. рений открыли чешские химики И. Друце, Я. Гейровский и В. Долейжек, умерший в 1945 г. в концентрационном лагере в Терезине, а также английский химик Ф. Лоринг, погибший в 1944 г. при воздушном налете немецких бомбардировщиков на Лондон. И. Друце и Ф. Лоринг обнаружили элемент № 75 в минерале пиролюзите MnO2, а Я. Гейровский и В. Долейжек — в других соединениях марганца.

По-видимому, приоритет в открытии рения не должен принадлежать только немецким химикам. Его по праву разделили русские, чешские и английские химики. Рений был последним стабильным химическим элементом, найденным в природе.

4.44. ОБМАНЩИК «НИКОЛАУС»

Почему элемент никель получил столь странное название? «Никкел» — ругательное слово на языке немецких металлургов. Оно образовалось от слова «николаус», которым называли двуличных людей, бездельников и обманщиков.

Никель входит в состав минерала никелина NiAs, арсенида никеля, имеющего медно-красный цвет. Минерал напоминает по внешнему виду и цвету самородную медь и некоторые медные руды типа куприта Cu2O. Металлурги Саксонии принимали никелин за медную руду и не могли, естественно, выплавить из него медь Си. Они считали, что гном Старый Ник нарочно им подсовывал этот минерал. Поэтому в конце XVII в. минерал никелин получил название «купфер-никель», что означало — «дьявольская руда».

В 1751 г. никелин исследовал шведский химик-аналитик Ак- сель-Фредерик Кронстедт (1722–1765). Он получил из минерала зеленый оксид никеля NiO, а затем, восстанавливая оксид водородом H2, выделил никель в виде металла:

NiO + H2 = Ni + H2O.

Так был открыт новый химический элемент никель Ni, в названии которого сохранилось бранное слово немецких металлургов. Кронстедт умер, так и не дождавшись признания своего открытия. В России в начале XIX в. элемент № 28 называли «николан» и «николь».

4.45. ЦАРИЦА ЭЛЬФОВ И ТИТАН

В 1791 г. английский священник Уильям Грегор (1761–1817) нашел около своего прихода в Корнуэлле странный песок черного цвета с металлическим блеском. Как впоследствии выяснилось, это был минерал ильменит (Fe,Ti)O3, триоксид титана железа.

Грегор был химиком-любителем, и он сразу же принялся за исследование необычного песка. Сначала он обработал его хлороводородной кислотой HCl и обнаружил в полученном растворе присутствие железа в виде дихлорида FeCl2:

(Fe, Ti)O3 + 2HCl = FeCl2 + TiO2↓ + H2O.

На остаток красно-бурого цвета TiO2 Грегор подействовал нагретой концентрированной серной кислотой H2SO4 и получил раствор какого-то вещества:

TiO2 + H2SO4 = TiO(SO4) + H2O.

Он посчитал, что им открыт новый химический элемент, который и назвал менаканитом по имени села Менакан, около которого был найден минерал. Грегор доказывал, что в последней реакции им получен сульфат менаканита. На самом деле в растворе находился сульфат оксотитана TiO(SO4).

В 1795 г. немецкий химик-аналитик Клапрот решил исследовать состав драгоценного камня, известного под названием «красный венгерский шерл». Клапрот обнаружил, что камень является оксидом неизвестного элемента, которому он дал имя «титан» в честь Титании, царицы эльфов, духов природы, легких воздушных существ в человеческом облике, благожелательных к людям.