Большая Советская Энциклопедия (МЫ) - БСЭ БСЭ

  М. в медицине. Органические соединения М. (аминарсон, миарсенол, новарсенал, осарсол) применяют, главным образом, для лечения сифилиса и протозойных заболеваний. Неорганические препараты М. — натрия арсенит (мышьяковокислый натрий), калия арсенит (мышьяковистокислый калий), мышьяковистый ангидрид As2O3, назначают как общеукрепляющие и тонизирующие средства. При местном применении неорганические препараты М. могут вызывать некротизирующий эффект без предшествующего раздражения, отчего этот процесс протекает почти безболезненно; это свойство, которое наиболее выражено у As2O3, используют в стоматологии для разрушения пульпы зуба. Неорганические препараты М. применяют также для лечения псориаза.

  Полученные искусственно радиоактивные изотопы М. 74As (T1/2 = 17,5 сут) и 76As (T1/2 = 26,8 ч) используют в диагностических и лечебных целях. С их помощью уточняют локализацию опухолей мозга и определяют степень радикальности их удаления. Радиоактивный М. используют иногда при болезнях крови и др.

  Согласно рекомендациям Международной комиссии по защите от излучений, предельно допустимое содержание 76As в организме 11 мккюри. По санитарным нормам, принятым в СССР, предельно допустимые концентрации 76As в воде и открытых водоёмах 1·10-7 кюри/л, в воздухе рабочих помещений 5·10-11 кюри/л. Все препараты М. очень ядовиты. При остром отравлении ими наблюдаются сильные боли в животе, понос, поражение почек; возможны коллапс, судороги. При хроническом отравлении наиболее часты желудочно-кишечные расстройства, катары слизистых оболочек дыхательных путей (фарингит, ларингит, бронхит), поражения кожи (экзантема, меланоз, гиперкератоз), нарушения чувствительности; возможно развитие апластической анемии. При лечении отравлений препаратами М. наибольшее значение придают унитиолу (см. Антидоты).

  Меры предупреждения производственных отравлений должны быть направлены прежде всего на механизацию, герметизацию и обеспыливание технологического процесса, на создание эффективной вентиляции и обеспечение рабочих средствами индивидуальной защиты от воздействия пыли. Необходимы регулярные медицинские осмотры работающих. Предварительные медицинские осмотры производят при приёме на работу, а для работающих — раз в полгода.

  Лит.: Реми Г., Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1963, с. 700—712; Погодин С. А., Мышьяк, в кн.: Краткая химическая энциклопедия, т. 3, М., 1964; Вредные вещества в промышленности, под общ. ред. Н. В. Лазарева, 6 изд., ч. 2, Л., 1971.

Мышьяк самородный

Мышья'к саморо'дный, минерал из класса самородных элементов, химическая формула As: обычны примеси ряда др. элементов: Sb, S, Fe, Ag, Ni; реже Bi и V. Содержание As в М. с. достигает 98%. Кристаллизуется в тригональной системе. Кристаллы — мелкие ромбоэдры псевдокубического габитуса — очень редки. Обычны сплошные зернистые массы в виде скорлуповатых натёков и корок. Цвет оловянно-белый на свежем изломе, чёрный на выветрелой поверхности. Твердость по минералогической шкале 3—3,5; плотность 5630—5800 кг/м2; хрупок. М. с. в природе обычно образуется из горячих водных растворов. Встречается вместе с минералами Ag, Со, Ni, а также с галенитом, пиритом, антимонитом и др. При выветривании М. с. окисляется и переходит в арсенолит As2O3. Крупных скоплений М. с. обычно не образует.

Мышьяковая кислота

Мышьяко'вая кислота', H3AsO4, трёхосновная неорганическая кислота; см. Мышьяк.

Мышьяковистый водород

Мышьякови'стый водоро'д, арсин, AsH3, бесцветный газ без запаха (примеси обычно вызывают чесночный запах), tkип — 62,4°C, tпл — 113,5°C. Открыт в 1775 К. В. Шееле. Чистый М. в. получают действием воды на арсенид натрия Na3As. При восстановлении растворимых в кислотах соединений мышьяка водородом в момент выделения образуется смесь М. в. с водородом, например:

As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3 + 6ZnSO4 + 3H2O.

Если эту смесь пропускать через стеклянную трубку, нагретую до 400—500°C М. в. разлагается на водород и мышьяк, который образует на холодных частях трубки чёрный налёт с зеркальным блеском; описанный способ служит для обнаружения мышьяка. Эту пробу разработал в 1836 английский химик Дж. Марш (J. Marsh, 1794—1846). М. в. — один из наиболее токсичных промышленных ядов. Отравления носят преимущественно острый характер, протекают тяжело. По характеру действия на организм М. в. — яд с преобладающим гемолитическим (кроверазрушающим) действием. Скрытый период от 2 до 8 ч; к концу его появляются головная боль, головокружение, озноб, рвота и боли в животе. Кожа приобретает окраску, напоминающую загар. Температура тела вначале повышена до 38—39°C. Через некоторое время может развиться кома. Профилактика: применение металлов и кислот, не загрязнённых мышьяком; механизация производственных процессов; герметизация аппаратуры, рациональная эффективная вентиляция.

Мышьяковые руды

Мышьяко'вые ру'ды, природные минеральные образования, содержание As в которых достаточно для экономически целесообразного извлечения мышьяка и его соединений. Известно свыше 120 минералов, содержащих As. Наиболее распространённые минералы М. р.: арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS с содержанием As 46,0%; мышьяковистый колчедан (лёллингит) FeAs2 (72,8% As); реальгар AsS (70,1% As); аурипигмент As2S3 (61,0% As).

  Большинство месторождений М. р. относится к эндогенной серии, плутоногенному и вулканогенному классам гидротермальной группы. Соединения As чаще всего встречаются в комплексе с цветными и благородными металлами (Cu, Zn, Pb, Au, Ag и др.). As в таких рудах содержится как в форме независимых минералов, так и в виде изоморфной примеси в составе сульфидов и др. соединений. По промышленной классификации месторождения М. р. подразделяются на несколько типов: мышьяковые (арсенопиритовые и реальгаро-аурипигментные), золотомышьяковые, полиметаллическо-мышьяковые, медно-мышьяковые, мышьяково-кобальтовые, мышьяково-оловянные. Максимальное содержание As в промышленных рудах составляет 2%, но обычно разрабатываются более богатые руды с содержанием 5—10%; более бедные руды обогащают гравитационными методами и флотацией. Месторождения М. р. известны в СССР. За рубежом наиболее значительные месторождения имеются в США (Бьютт, Голд-Хилл и др.), Швеции (Булиден), Мексике (Матеуала, Чиуауа), Японии (Кашиока, Сасачатани), Боливии (Потоси) и др. странах. См. также Мышьяк.

  В. И. Смирнов.

Мышьяковый колчедан

Мышьяко'вый колчеда'н, минерал, сульфоарсенид железа; см. Арсенопирит.

Мышьякорганические соединения

Мышьякоргани'ческие соедине'ния, органические соединения, содержащие атом мышьяка, непосредственно связанный с атомом углерода. Важнейшие типы М. с., содержащих трёхвалентный мышьяк: первичные RAsH2, вторичные R2AsH и третичные R3As арсины; галогенарсины RAsX2 и RaAsX (X — атом галогена); окиси и кислоты RAsO, RAs(OH)2, R2As(OH); диарсины, например тетраметилдиарсин (дикакодил) (CH3)2As—As (CH3)2; полиарсины (—RAs—)х; арсенобензолы Ar—As = As—Ar. Из соединений пятивалентного мышьяка известны галогениды RnAsX5-n, производные мышьяковых кислот типа RAsO(OH)2, R2AsO(OH), R3AsO и R4AsOH, а также пентафенилмышьяк (C6H5)5As. Особый класс составляют илиды мышьяка Ar3As+—`CR2. Иногда неправильно к М. с. относят эфиры мышьяковистой и мышьяковой кислот (RO)3As и (RO)3AsO, не содержащие связи As — С.

  Методы получения М. с. разнообразны. Наиболее важные:

  1. Действие металлоорганических соединений на галогениды мышьяка:

3RMgX + AsX3 ® R3As + 3MgX2.

  2. Действие алкилирующих агентов на соли мышьяковистой кислоты (реакция Майера):

CH3I + (NaO)3As ® CH3As(O)(ONa)2 + Nal.

  3. Конденсация галогенидов мышьяка с ароматическими или непредельными соединениями:

  4. Взаимодействие солей диазония с солями мышьяковистой кислоты (реакция Барта):

C6H5N2+X- + (NaO)3As ® C6H5As(O) (ONa)2 + NaX + N2.

  5. Взаимодействие солей арилазокарбоновых кислот с галогенидами мышьяка (Несмеянова реакция).

  Многие М. с. — физиологически активные вещества. Так, открытый в 1909 П. Эрлихом сальварсан стал первым синтетическим химиотерапевтическим препаратом. Он успешно применялся для лечения сифилиса. Такие М. с., как адамсит и люизит, были предложены в 1-ю мировую войну 1914—18 как отравляющие вещества.